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氫“偷偷”腐蝕你的3D打印不銹鋼? 一項最新研究揭秘微觀變化全過程!

3D打印動態(tài)
2025
07/03
09:49
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來源:增材金屬粉末新視野

近年來,隨著氫能應(yīng)用加速推進,其帶來的材料可靠性挑戰(zhàn)日益凸顯。特別是在增材制造(3D打。⿵V泛應(yīng)用于關(guān)鍵構(gòu)件的今天,一個看似不起眼卻致命的問題浮出水面:

"氫氣會不會悄悄腐蝕3D打印的不銹鋼?"
來自中科院、蘇州核電研究院與防城港核電有限公司的聯(lián)合團隊對此展開深入研究,重點關(guān)注激光選區(qū)熔化(LPBF)制造的UNS S21900奧氏體不銹鋼在硫酸介質(zhì)中的耐蝕性能,在不同氫充時間下,其腐蝕行為會發(fā)生什么變化?答案,令人警覺。

研究背景:3D打印不銹鋼的"天然優(yōu)勢"是否足以抵御氫?

UNS S21900是一種含氮高錳奧氏體不銹鋼,具有:
• 高強度
• 良好的耐氫脆性
• 優(yōu)異的耐腐蝕性

同時,3D打印制程帶來的細胞結(jié)構(gòu)、高位錯密度、小晶粒,也被認(rèn)為提升了其力學(xué)與抗氫性能。但這些優(yōu)勢在腐蝕環(huán)境+氫侵入的雙重作用下能否"站穩(wěn)腳跟"?這正是本研究要回答的問題。

實驗方法簡述
• 材料制備:LPBF打印UNS S21900,原料為氣霧化粉末。
• 氫充處理:在0.5 M H₂SO₄ + CH₄N₂S電解液中,以50 mA/cm²電流密度充氫4h/8h/12h。
• 腐蝕測試:極化、EIS、Mott-Schottky、XPS等手段全面分析。

結(jié)果1:氫越多,腐蝕越快
如圖所示:


• 極化曲線明顯向左上偏移,表明腐蝕電流增大、鈍化能力下降;

• 被動區(qū)內(nèi)電流密度從2.95×10⁻⁶ A/cm²(無氫)上升至2.01×10⁻⁵ A/cm²(12h充氫);

• EIS測試發(fā)現(xiàn)低頻電阻(Rct)下降,誘導(dǎo)環(huán)出現(xiàn),說明被動膜穩(wěn)定性降低。

結(jié)果2:被動膜"結(jié)構(gòu)"遭受破壞
XPS揭示氫顯著改變了膜的組成:
• Fe²⁺/FeOOH 增加,Cr₂O₃/CrN 減少

• O²⁻/OH⁻ 比例從2.25降至0.05,表明金屬氧化物減少、氫氧化物主導(dǎo) → 被動膜疏松



這意味著什么?
被動膜的保護性能,正是建立在致密穩(wěn)定的氧化層(如Cr₂O₃)之上。當(dāng)氫促進Cr從膜中流失,更多"易溶解"的Cr(OH)₃、FeOOH取而代之時,被動膜就像脫了"盔甲"。

結(jié)果3:微觀結(jié)構(gòu)是"氫通道"?
• ECCI與EBSD(Fig. 1-2)揭示:打印過程中形成的胞狀結(jié)構(gòu)和致密位錯墻為氫擴散提供了便利;

• 這些微觀結(jié)構(gòu)既是"陷阱",也是"高速公路";

• 越多氫,越快擴散,越深腐蝕!


結(jié)果4:半導(dǎo)體特性惡化
Mott-Schottky測試(Fig. 6-7)顯示:

• 膜仍呈n/p混合型半導(dǎo)體特性;

• 空穴濃度(NA)和電子濃度(ND)大幅提升,分別從 2.67×10²² → 5.83×10²² 和 1.91×10²¹ → 2.74×10²¹;

• 膜中缺陷密度升高 → 腐蝕更容易擴展


總結(jié)與展望
總結(jié)
氫對3D打印不銹鋼的腐蝕效應(yīng)路徑如下:

氫充入 → 微觀結(jié)構(gòu)促進擴散 → 被動膜成分改變(Cr↓,F(xiàn)e↑,OH⁻↑)→ 缺陷密度升高 → 腐蝕加劇

未來展望
• 研究建議未來拓展到氯化物環(huán)境、微生物腐蝕等復(fù)雜工況;

• 如何通過元素合金設(shè)計、表面處理、熱處理提升其抗氫腐蝕能力,仍是關(guān)鍵方向;

• LPBF制程參數(shù)優(yōu)化,也許能調(diào)控微觀結(jié)構(gòu),遏制氫侵害路徑!

原文出處:Zhao Q, Luo H, Li C, et al. Hydrogen charging-induced corrosion behavior evolution of an additive-manufactured austenitic stainless steel in sulfuric acid medium. Engineering Failure Analysis, 2025, 178: 109753.


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